Reactions of the CO ligand

Key points: The C atom of CO is susceptible to attack by nucleophiles if it is attached to a metal atom that is electron poor; the O atom of CO is susceptible to attack by electrophiles in electron-rich carbonyls. The C atom of CO is susceptible to attack by nucleophiles if it is attached to a metal atom that is not electron rich. Thus, terminal carbonyls with high CO stretching frequencies are liable to attack by nucleophiles. The d electrons in these neutral or cationic metal carbonyls are not extensively delocalized on to the carbonyl C atom and so that atom can be at tacked by electron-rich reagents. For example, strong nucleophiles (such as methyllithium, Section 11.17) attack the CO in many neutral metal carbonyl compounds:

The resulting anionic acyl compound reacts with carbocation reagents to produce a stable and easily handled neutral product:

The product of this reaction, with a direct MC bond, is a Fischer carbene (Section 22.15). The attack of a nucleophile on the C atom is also important for the mechanism of the hydroxide-induced dissociation of metal carbonyls:

In electron-rich metal carbonyls, considerable electron density is delocalized on the CO ligand. As a result, in some cases the O atom of a CO ligand is susceptible to attack by electrophiles. Once again, IR data provide an indication of when this type of reaction should be expected, as a low CO stretching frequency indicates significant backdonation to the CO ligand and hence appreciable electron density on the O atom. Thus, a bridging carbonyl is particularly susceptible to attack at the O atom:

The attachment of an electrophile to the oxygen of a CO ligand, as in the structure on the right of this equation, promotes migratory insertion reactions (Section 22.24) and C O cleavage reactions. The ability of some alkyl-substituted metal carbonyls to undergo a migratory insertion reaction to give acyl ligands, (CO)R, is discussed in detail in Section 22.24.

اخر الاخبار

اخبار العتبة العباسية المقدسة

لزيادة المساحات الخضراء.. قسم الحزام الأخضر الثاني يشرع بحملة تشجير في جامعة العميد

اللجنة التحضيرية لمهرجان روح النبوة تعلن تمديد موعد تسلم البحوث الخاصة بالمسابقة البحثية

المجمع العلمي يطلق جلستين قرآنيتين لطلبة العلوم الدينية في النجف

قسم الشؤون الفكرية يقدم محاضرة حول أساليب الحوار الإيجابي لوفد شبابي من البصرة

المزيد

الآخبار الصحية

هل ممارسة الرياضة على معدة فارغة تحرق الدهون أكثر؟

العلم يوضح الوقت "الأمثل" لشرب القهوة

دراسة: "طريقة سهلة" لحماية رئتيك من آثار تلوث الهواء

بالذكاء الاصطناعي.. أداة جديدة لتحسين علاج الصرع عند الأطفال

المزيد

الآخبار التكنلوجية

إيلون ماسك يعتزم إطلاق "غروكيبيديا" كمنافس لـ "ويكيبيديا"

"قرار" من أبل لحماية هواتف آيفون 17 من الخدوش

ميزة جديدة على "تشات جي بي تي".. شراء المنتجات من المحادثة

الصين تكشف عن توربين رياح طائر يغير قواعد الطاقة المتجددة

المزيد

مواضيع ذات صلة

Isolobal analogies

Structure of clusters

Bent metallocene complexes

Fluxional behaviour of metallocenes

Bonding in bis(cyclopentadienyl)metal complexes

Synthesis and reactivity of cyclopentadienyl compounds

Spectroscopic properties of carbonyl compounds

Metal carbonyl basicity

Oxidation and reduction of carbonyls

Properties of homoleptic carbonyls

Synthesis of homoleptic carbonyls

Homoleptic carbonyls