If cyclization is to be followed by decarboxylation, a cunning plan can be set in motion. Addition of an amine by an SN2 reaction to an α halo-ester followed by conjugate addition to an unsaturated ester gives a substrate for Claisen ester cyclization.

This diester is unsymmetrical so cyclization is likely to lead to two different keto-esters. Either can form a stable enolate so both are indeed formed. This sounds like very bad news since it gives a mixture of products.

The cunning plan is that the relative positions of the ketone and the nitrogen atom in the five-membered ring are the same in both products. All that differs is the position of the CO₂Et group. When the two different products are hydrolysed and decarboxylated they give the same amino-ketone!

Just occasionally it is possible to carry out cross-condensations between two different enolizable molecules under equilibrating conditions. A notable example is the base-catalysed reaction between methyl ketones and lactones. With sodium hydride—a strong base that can convert either starting material entirely into its enolate anion—good yields of products from the attack of the enolate of the ketone on the electrophilic lactone can be obtained.

Kinetic enolate formation must occur at the methyl group of the ketone followed by acylation with the lactone. Lactones are rather more electrophilic than non-cyclic esters, but the control in this sequence is still remarkable. Notice how a stable enolate is formed by proton transfer within the first-formed product.

اخر الاخبار

اخبار العتبة العباسية المقدسة

عباس.. طفل فقد والده فوجد في خدمة زائري عاشوراء وطنًا آمنًا

شعبة الخطابة النسوية تواصل إقامة مجالس العزاء في شهر المحرم الحرام

لليوم الخامس.. العتبة العباسية المقدسة تقيم مجلس عزاء في صحن مرقد أبي الفضل العباس (عليه السلام)

قسم الشؤون الفكرية يقيم مجلس عزاء حسيني في العاصمة التنزانية دار السلام

المزيد

الآخبار الصحية

لمن تجاوز الستين.. عليك بشرب 4 أكواب من القهوة يوميا ؟

الحليب مع العسل.. مزيج يمنحك 7 فوائد صحية

لا تبالغ في التنظيف.. قليل من "الاتساخ" قد يحمي عائلتك

دراسة تكشف علاقة خطيرة بين عمر الأم وصحة مولودها

المزيد

الآخبار التكنلوجية

هل هاتفك مراقب؟.. 5 علامات خطيرة تكشف التجسس عليك

دبي تطلق أول رحلة تجريبية للتاكسي الجوي

كيف تساعد الصيانة الوقائية في الحفاظ على كفاءة التكييف في سيارتك ؟

في ظاهرة غريبة حيرت العلماء.. كوكبنا قد يسجل أقصر يوم في التاريخ هذا الصيف!

المزيد

مواضيع ذات صلة

Sulfur-stabilized anions

Sulfur is a very versatile element

Intramolecular crossed Claisen ester condensations

Crossed Claisen ester condensations between two different esters

Directed C-acylation of esters

Claisen condensations between ketones and esters

Reactive esters that cannot enolize

The Claisen ester condensation and other self-condensations

Problems with acylation at carbon

Cross-condensations

The aldol reaction

Nitroalkanes are superb nucleophiles for conjugate addition