Baldwin’s rules and ring opening

Baldwin’s rules work because they are based on whether or not orbital overlap can be readily achieved in the conformation required at the transition state. But the transition state is the same whether the reaction is going forwards or backwards—the principle of microscopic reversibility says that, if a reaction goes via a certain mechanism, the reverse reaction must follow exactly the same path in the opposite direction. So Baldwin’s rules also apply to ring-opening reactions. This is where the unfavourability of 5-endo-trig really is important: this tetrahydrofuranyl ester, for example, looks set up to do an E1cB elimination in base. Indeed, when it is treated with methoxide in deuterated methanol it exchanges the proton α to the ester for deuterium, proving that the enolate forms. But is does not eliminate: elimination would be a reverse 5-endo-trig process and is disfavoured.

Whenever you think about a ring-opening reaction, consider its reverse, and assess whether it is favoured according to Baldwin’s rules. Baldwin’s rules can be summarized in a chart. You should note the general outline of this chart: commit to memory that, broadly speaking, endo-tet and endo-trig are disfavoured; exo-tet and exo-trig are favoured, and the reverse for dig. Then you just need to learn the cut-off points that indicate the exceptions to this broad-brush view: 6-endo-trig falls into the favoured category while 4-exo-dig falls into the disfavoured one. And, if you really can remember only one thing, it should be that 5-endo-trig is disfavoured!

اخر الاخبار

اخبار العتبة العباسية المقدسة

قسم الشؤون الفكرية ينظم ندوة عن الأبعاد الفكرية والعقدية لثورة الإمام الحسين (عليه السلام)

المجمع العلمي يواصل برامجه ودوراته القرآنية في عدد من المحافظات العراقية

لليوم الرابع.. قسم العلاقات العامة يواصل إقامة فعاليات مخيّم البذرة الواعدة

العتبة العباسية المقدسة تطلق التشغيل التجريبي لمعمل غسيل السجاد والأغطية

المزيد

الآخبار الصحية

نصائح عملية للحد من التعرق المفرط في الصيف

أطباء يحذرون: مكمل غذائي شائع قد يدمر الجهاز العصبي

تحذير طبي من تأثير جانبي "غير متوقع" لحقن التخسيس

حمامات الثلج قد تكون خطيرة وأحيانا مميتة.. ما السبب؟

المزيد

الآخبار التكنلوجية

أكبر جدارية شمسية في العالم تدخل موسوعة غينيس.. مشروع ضخم

تسارع دوران الأرض يثير القلق.. وتحذيرات من "كوارث محتملة" ؟

"سوذبيز" تطرح أكبر قطعة من المريخ على الأرض في مزاد علني

أوبن أيه آي تعتزم إطلاق متصفح إنترنت يعمل بالذكاء الاصطناعي

المزيد

مواضيع ذات صلة

Combatting ΔS‡—the Thorpe–Ingold effect

Thermodynamic control over ring size

Making heterocycles: ring-closing reactions

Related effects in other types of compounds

Some substituents of saturated heterocycles prefer to be axial: the anomeric effect

Determining stereochemistry when coupling constants are no help: the nuclear Overhauser effect

Oxygen heterocycles

Aziridine: ring strain promotes ring opening

Reactions of saturated heterocycles

More heteroatoms in fused rings mean more choice in synthesis

Quinolones also come from anilines by cyclization to an ortho position

Quinolines and isoquinolines