LDA is too hindered to attack most carbonyl C=O bonds, so it attacks C–H instead. And, if there is a choice of C–H bonds, it will attack the least hindered possible. It will also prefer to attack more acidic C–H bonds, and C–H bonds on less substituted carbons are indeed more acidic. Furthermore, statistics helps, since a less substituted C atom has more protons to be removed (three versus two in this example) so, even if the rates were the same, the less substituted enolate would predominate.

These factors multiply to ensure that the enolate that forms will be the one with the fewer substituents—provided we now prevent equilibration of the enolate to the more stable, more substituted one. This means keeping the temperature low, typically –78°C, keeping the reaction time short, and using an excess of strong base to deprotonate irreversibly and ensure that there is no remaining ketone to act as a proton source. The enolate that we then get is the one that formed faster, under kinetic control—known as the ‘kinetic enolate’—and not necessarily the one that is more stable.

In general, this effect is sufficient to allow selective kinetic deprotonation of methyl ketones, that is, where the distinction is between Me and alkyl:

The same method works very well for 2-substituted cyclohexanones: the less substituted enolate forms. Even with 2-phenylcyclohexanone, which, as you have just seen, has a strong thermodynamic preference for the conjugated enolate, only the less substituted enolate forms.

2-Methylcyclohexanone can be regioselectively alkylated using LDA and benzyl bromide by this method.

اخر الاخبار

اخبار العتبة العباسية المقدسة

خلال اختتام مخيّم بنات العقيدة سماحة السيد الصافي يدعو الطالبات إلى التسلّح بالعلم والإيمان لبناء الفرد والمجتمع

مركز الجود للتصميم.. إضافة نوعية تعزز المنظومة الفنية لقسم الشؤون الفكرية والثقافية

العتبة العباسية المقدسة تفتتح تكية طرف باب السلالمة بعد إعادة بنائها

شعبة مدارس الكفيل الدينية النسوية تعقد جلسة تثقيفية ضمن فعاليات مخيم بنات العقيدة

المزيد

الآخبار الصحية

دراسة تكشف علاقة خطيرة بين عمر الأم وصحة مولودها

دراسة تحذر.. اضطراب نوم بسيط قد يسبب الموت المبكر ؟

الاستحمام بالماء الساخن.. راحة مؤقتة وأضرار دائمة للبشرة

ماذا يحدث للجسم عند تخطي وجبة الإفطار؟

المزيد

الآخبار التكنلوجية

كيف تساعد الصيانة الوقائية في الحفاظ على كفاءة التكييف في سيارتك ؟

في ظاهرة غريبة حيرت العلماء.. كوكبنا قد يسجل أقصر يوم في التاريخ هذا الصيف!

السد الصيني العملاق يعيق دوران الأرض ويغيّر شكلها ؟

السعودية تطلق 10 تجارب علمية إلى محطة الفضاء الدولية

المزيد

مواضيع ذات صلة

The Claisen ester condensation and other self-condensations

Problems with acylation at carbon

Cross-condensations

The aldol reaction

Nitroalkanes are superb nucleophiles for conjugate addition

A variety of electrophilic alkenes will accept enol(ate) nucleophiles

Conjugate addition of silyl enol ethers leads to the silyl enol ether of the product

Enamines are convenient stable enol equivalents for conjugate addition

Alkali metal (especially Na, K) enolates can undergo conjugate addition

1,3-Dicarbonyl compounds undergo conjugate addition

Using Michael acceptors as electrophiles

Conjugate addition to enones gives enolates regiospecifically