While the greater nucleophilicity of azaenolates means that they will react with a wider range of electrophiles, their basicity, like that of lithium enolates, means that they will not react with SN1-reactive electrophiles like tertiary alkyl halides. The solution to this problem is to use silyl enol ethers, which are less reactive and so require a more potent electrophile to initiate reaction. Carbocations will do, and they can be generated in situ by abstraction of a halide or other leaving group from a saturated carbon atom.

The best alkylating agents for silyl enol ethers are tertiary alkyl halides: they form stable carbocations in the presence of Lewis acids such as TiCl4 or SnCl4. Most fortunately, this is just the type of compound that is unsuitable for reaction with lithium enolates or enamines, as elimination results rather than alkylation: a nice piece of complementary selectivity. Below is an example: the alkylation of cyclopentanone with 2-chloro-2-methylbutane. The ketone was converted to the trimethylsilyl enol ether with triethylamine and trimethylsilyl chloride: Titanium tetrachloride in dry dichloromethane promotes the alkylation step.

● Summary: specific enol equivalents for aldehydes and ketones:

• Lithium enolates can be used with SN2-reactive electrophiles, but cannot be made from aldehydes.

• Aza-enolates of aldehydes or ketones can be used with the same SN2-reactive electrophiles, but can be made from aldehydes.

• Enamines of aldehydes or ketones can be used with allylic, benzylic, or α-halocarbonyl compounds.

• Silyl enol ethers of aldehydes or ketones can be used with SN1-reactive electrophiles such as allylic, benzylic, or tertiary alkyl halides.

اخر الاخبار

اخبار العتبة العباسية المقدسة

العتبة العباسية المقدسة تهيئ بواباتها لاستقبال المواكب الحسينية

رفع راية الحزن العاشورائي في مجمع العباس (عليه السلام) السكني

لليوم الثاني من المحرم.. العتبة العباسية المقدسة تقيم مجالسها العزائية

بمجلس عزاء.. شعبة الخطابة الحسينية النسوية تحيي اليوم الثاني من المحرّم الحرام

المزيد

الآخبار الصحية

دراسة تكشف علاقة خطيرة بين عمر الأم وصحة مولودها

دراسة تحذر.. اضطراب نوم بسيط قد يسبب الموت المبكر ؟

الاستحمام بالماء الساخن.. راحة مؤقتة وأضرار دائمة للبشرة

ماذا يحدث للجسم عند تخطي وجبة الإفطار؟

المزيد

الآخبار التكنلوجية

كيف تساعد الصيانة الوقائية في الحفاظ على كفاءة التكييف في سيارتك ؟

في ظاهرة غريبة حيرت العلماء.. كوكبنا قد يسجل أقصر يوم في التاريخ هذا الصيف!

السد الصيني العملاق يعيق دوران الأرض ويغيّر شكلها ؟

السعودية تطلق 10 تجارب علمية إلى محطة الفضاء الدولية

المزيد

مواضيع ذات صلة

The Claisen ester condensation and other self-condensations

Problems with acylation at carbon

Cross-condensations

The aldol reaction

Nitroalkanes are superb nucleophiles for conjugate addition

A variety of electrophilic alkenes will accept enol(ate) nucleophiles

Conjugate addition of silyl enol ethers leads to the silyl enol ether of the product

Enamines are convenient stable enol equivalents for conjugate addition

Alkali metal (especially Na, K) enolates can undergo conjugate addition

1,3-Dicarbonyl compounds undergo conjugate addition

Using Michael acceptors as electrophiles

Conjugate addition to enones gives enolates regiospecifically