Look at the reaction below: butyllithium deprotonates an sp² hybridized carbon atom to give an aryllithium. It works because the protons attached to sp² carbons are more acidic than protons attached to sp³ carbons (although they are a lot less acidic than alkyne protons).

But there must be another factor involved to account for exclusive ortho substitution, which is after all the most hindered site. The functional group containing oxygen (sometimes nitrogen) is next to the proton to be removed. This functional group ‘guides’ the butyl lithium, so that it attacks the adjacent protons. It does this by forming a complex with the Lewis acidic lithium atom, much as ether solvents dissolve Grignard reagents by complexing their Lewis-acidic metal ions. This mechanism means that it is only the protons ortho to the functional group that can be removed, and the reaction is known as an ortholithiation.

The example below shows ortholithiation, activated by the nitrogen atom of a tertiary amine, being used to make a new C–C bond. Here it is the nitrogen atom that directs attack of the butyllithium, again by complexation with the Li atom.

Ortholithiation is a useful way of making reactive organometallics because the starting material does not need to contain a halogen atom. But it is much less general than the other ways we have told you about for making organolithiums, as there are rather tight restrictions on what sorts of groups the aromatic ring must carry. The best ortholithiation-directing sub stituents have lone pairs to donate electrons to Li and are also electronegative so they withdraw electrons from the benzene ring and help stabilize the anion forming at the ortho position.

اخر الاخبار

اخبار العتبة العباسية المقدسة

يجسد قيم النهضة الحسينية.. قسم الشؤون الفكرية يصدر العدد 120 من مجلة (حيدرة) الثقافية

ضمن حملة الكفيل العتبة العباسية المقدسة تحيي مراسم ليلة الحادي عشر من المحرم في سامراء

المجمع العلمي يحيي عاشوراء بخدمة الزائرين وإقامة مجالس العزاء ببغداد والحمزة الشرقي

المؤمنون يحيون ليلة الحادي عشر من المحرّم عند مرقدي الإمام الحسين وأخيه العباس (عليهما السلام)

المزيد

الآخبار الصحية

تناول الجبن.. مفيد للجسم أم خطر يهدد صحتك؟

طبيبة أسنان تحذر.. لا تتجاهل هذه العلامة بعد التنظيف

يجب أن تأكل المزيد من الشمام هذا الصيف.. إليك السبب ؟

تأثير صحي كبير.. كم بيضة يجب أن تتناول يوميا؟

المزيد

الآخبار التكنلوجية

أداء خلايا البيروفسكايت الشمسية تحت الماء قد يزيد كفاءة تحويل الكهرباء

مسافة الأمان: أساس القيادة الآمنة وتجنب الحوادث

هل القيادة السريعة تعني استهلاك اكثر للوقود؟

لماذا يعتبر كوكب المريخ غير صالح للحياة؟

المزيد

مواضيع ذات صلة

The Peterson reaction is stereospecific

The one-step Julia olefination

The Julia olefi nation is stereoselective

The Julia olefination is regiospecific and connective

Sulfoxide elimination—oxidation to enones

Addition of nucleophiles to alkynes

Z-selective reduction of alkynes using Lindlar’s catalyst

Sulfoxide elimination—oxidation to enones

Predominantly E alkenes can be formed by stereoselective elimination reactions

Addition of nucleophiles to alkynes

E-selective reduction of alkynes using sodium in liquid ammonia

Using light to make Z alkenes from E alkenes